2018年云南昆明理工大学物理化学考研真题A卷

2024年1月23日发(作者：华晨中华v3自动挡)

2018年云南昆明理工大学物理化学考研真题A卷

一、选择题。在题后括号内，填上正确答案代号。(本大题共15小题, 每小题2分, 共30分)

1、对于一定量的理想气体，下式中正确的有：( )。

(A)

(?H?U?H?p)V?0； ( B )

()T?0； ( C )()T?0； ( D )

()p?0。

?T?p?T?V2、关于克劳修斯-克拉佩龙方程下列说法错误的是: ( )

(A) 该方程仅适用于液-气平衡；

(B) 该方程既适用于液-气平衡又适用于固-气平衡；

(C) 该方程假定气体的体积远大于液体或固体的体积；

(D) 该方程假定与固相或液相平衡的气体为理想气体。

3、反应C(s) + 2H2(g) == CH4(g) 在1000K时的?rG=19.29 kJ/mol。当总压为100kPa，气相组成是：H2 70%、CH4 20%、N2 10% 的条件下，上述反应：（ ）

( A)正向进行； ( B)逆向进行； ( C ) 平衡； ( D )不一定。

4、CH4(g)在298 K且反应物及产物均在标准压力下完全燃烧，反应进度?=1 mol，?[CH4(g)]

=－1，放出的热为890.7 kJ，其热化学方程式写法正确的是： （ ）

-1（A）CH4(g)+ 2O2(g) == CO2(g)+ 2H2O(l)，?rH(298 K) = ?890.7 kJ·mol；

-1（B）CH4(g)+ 2O2(g) == CO2(g)+ 2H2O(g)，?rH(298 K) = ?890.7 kJ·mol；

-1（C）CH4(g)+ 2O2(g) == CO2(g)+ 2H2O(l)，?rH(298 K) = 890.7 kJ·mol；

-1（D）CH4(g)+ 2O2(g) == CO2(g)+ 2H2O(g)，?rH(g) = 890.7 kJ·mol。

5、某反应完成50％的时间是完成75％到完成87.5％所需时间的1/16，该反应是：( )

(A) 二级反应 (B) 三级反应 (C) 0.5 级反应 (D) 0 级反应

6、乙醇比水易挥发，如将少量乙醇溶于水中形成稀溶液，下列说法中正确的是：

（ ）

（A）溶液的饱和蒸气压必低于同温度下纯水的饱和蒸气压；

（B）溶液的沸点高于相同压力下纯水的沸点；

（C）溶液的沸点必定低于相同压力下纯水的沸点；

（D）溶液的凝固点低于相同压力下纯水的凝固点。

7、将固体NH4HCO3(s) 放到抽真空容器中，恒温到400K，NH4HCO3(s) 按下式分解并达到平（ ）。

（A）C=2,

f=1； （B）C=2,

f=2； （C） C=1,

f=0； （D）C=3

f=2。

8、298K时，电池反应：H2(g) + O2(g) ==H2O(l) 所对应的电池标准电动势E1，反应：

衡：NH4HCO3(s) = NH3(g) + H2O(g) + CO2(g)，则系统的独立组分数C和自由度数f分别为：

2 H2O(l)== 2 H2(g) + O2(g) 所对应的电池标准电动势E2。E1和E2的关系为：

（ ）

（A）E2= ?2 E1； （B）E2=2 E1；

（C）E2= ? E1； （D）E2=

E1。

9、唐南(Donnan)平衡产生的本质原因是：( )

（A）溶液浓度大，大离子迁移速度慢；

（B）小离子浓度大，影响大离子透过半透膜；

（C）大离子不能透过半透膜，且因静电作用使小离子在膜两边的浓度不同；

（D）大离子浓度大，妨碍小离子通过半透膜。

10、在浓度不大的范围内，摩尔电导率随浓度变化的规律为：（ ）。

（A）与浓度成反比关系，随浓度增大而变小；

（B）与浓度无关，不受浓度的影响；

（C）与浓度的c成线性关系而增大；

（D）与浓度的c成线性关系而减小。

11、 对于定域子系统分布X所拥有的微观状态tx为：( )

giNigiNi(A)

tx?? ； (B)

tx?N!? ；

Ni!Ni!NigiNigi(C)

tx?N!? ； (D)

tx?? 。

Ni!Ni!12、在一个密闭容器中，有大小不同的两个水珠，长期放置后会发生( )

（A）大水珠变大，小水珠变小； （B）大水珠变大，小水珠变大；

（C）大水珠变小，小水珠变大； （D）大水珠、小水珠均变小。

13. H2O-NaCl-Na2SO4的三元系中，Na2SO4 和

H2O能形成水合物

Na2SO4·10H2O(D)，在DBC区中存在的是：( )

(A) 水合物D和溶液； (B) 水合物D和Na2SO4

及NaCl三相共存；

(C) 水合物D、NaCl和组成为G的溶液； (D) 纯NaCl，纯Na2SO4和水溶液。

14、已知温度为T时, 液体A的蒸气压为13330Pa, 液体B的蒸气压为6665Pa。 若A与B形成

理想液态混合物，则当A在液相中的摩尔分数为0.5时， 其在气相中的摩尔分数为：

（ ）

A、 1/3 B、 1/2 C、 2/3 D、 3/4

15、K3[Fe(CN)6]水溶液，其质量摩尔浓度为m，离子平均活度系数为??，则此溶液的离子平均活度a?等于：( )

A.427??m B.427?.?m C.??m D.

??m

二、 填空题。在题中“____”处填上答案。(本大题共7小题，共14分)

333322

1、（2分）某一化学反应在温度为300K与310K及标准态下，其?rG分别为121.34kJ·mol及 123.43kJ·mol。已知该反应在此温度内-1-1??B?=

Cp,m?B??0，则此反应的?rSm 。

2、（1分）往固体表面上加一滴液体，形成g、l、s三相间的接触，若液滴在固体表面上不润湿，则?s?g

?s?l。（填>，<或=）

3、（3分）丁达尔效应是由光的 作用引起的，其强度与入射光波长的

次方成反比，粒子的半径 (填“大于”、“小于”或“等于”）入射光波长时可观察到丁达尔效应。

4、（2分）已知?fH(CH3OH , l , 298 K) =－238?57 kJ·mol；

-1 ?fH(CO , g , 298 K) =－110?525 kJ·mol；

则反应CO(g) + 2H2(g) == CH3OH(l) 的?rH(298 K) = ，

?rU(298 K) = 。

5、（2分）某反应的速率常数k?4.0?10?2dm3/?mol?s?，反应物的初始浓度为2.5-1mol/dm?3，反应物的半衰期t1/2= 。

T)H,?J-T>0 表示节流膨胀后的温度 节6、（2分）焦耳-汤姆孙系数J-T(p流膨胀前的温度。（选填“高于”、“低于”或“等于”）

7、(2分)氢-氧燃料电池的电池反应为：H2(g)+1/2O2(g)?H2O(l)，该反应的?rG（298.15K）= –237.19kJ/mol，在此温度下该燃料电池的标准电动势E＝ ；

若燃料电池的转化率为85%， 燃烧1mol氢可获得电功

Wr?＝ 。

三、问答题。请回答下列各题。(本大题共2小题, 共30分)

1、（15分）什么是反应进度？请给出反应进度的定义式并说明引入反应进度的优点。

2、（15分）什么叫吸附作用？物理吸附与化学吸附有何异同点？两者的根本区别是什么？

四、 计算题。（本大题共7小题，共76分）

（计算时可能用到的常数：R=8.314J·mol·K；F=96500C·mol；NA=6.023×10。）

1、（12分）在一个带活塞的容器中（设活塞无摩擦无质量），有氮气0.5 mol，容器底部有一密闭小瓶，瓶中有液体水1.5 mol。整个物系温度由热源维持为373.15 K，压力为p，今使小瓶破碎，在维持压力为p下使水蒸发为水蒸气，终态温度仍为373.15 K。已知水在373.15 K，

p的蒸发热为40.67 kJ/mol，氮气和水蒸汽均按理想气体处理。求此过程中的Q、W、ΔU 、ΔH、ΔS、ΔA和ΔG。

2、（8分）25℃时，气态正戊烷[(C2H5)2CH2(g) ]和异戊烷[(CH3)CHC2H5(g) ] 的 ?fG分别为

1 1－194.4 kJ·mol?和－200.8 kJ·mol? 。纯液体正戊烷和异戊烷的饱和蒸气压分别为68.1 kPa 和91.4 kPa 。试求反应：

（1）(C2H5)2CH2(g) == (CH3)CHC2H5(g) 在25 ℃时的标准平衡常数K；

（2）(C2H5)2CH2( l ) == (CH3)CHC2H5( l )在25 ℃时的标准平衡常数

K，设反应混合物为理想液态混合物。

3、（8分）在5.0×10 kg 的CCl4(A)中溶入5.126×10 kg萘(B)(MB＝0.12816kg?mol)，-2-4-1-1-1-123

测得溶液的沸点较纯溶剂升高0.402K。若在同量的溶剂CCl4中溶入6.216×10 kg的未知物，测得沸点升高约0.647K。求该未知物的摩尔质量。

4、（16分）已知在大气压下， Mg-Ag 系统的温度组成图如下图.

-4

（1）确定化合物Mgm·Agn中 m与n的数值；（化合物Ag的含量为1/3）

（2）列表指出点1、2、3、4、5、6、7和E所代表的系统的相态及成分和自由度数；

（3）绘出P 点冷却到室温的步冷曲线, 并写出相态及成分的变化情况；

（4）写出JE2K水平线上的反应；

（5）将含有1molMg和4molAg的混合物从Q点降温，首先析出的固体是什么？最大量有多少？（注：E2点Ag的含量为0.75）

5、（12分）在298K时，电池Hg(l)|Hg2Cl2(s)|HCl(a)|Cl2(p)|Pt(s)的电动势为1.092V，温度系数为9.427×10V.K。

（1）写出有2个电子得失的电极反应和电池的净反应；

（2）计算与该电池反应相应的?rGm，?rSm，?rHm及可逆热效应Qr；

（3）计算相同温度和压力下，与2个电子得失的电池净反应相同的热化学方程式的热效应。

6、（10分）气相反应 A(g) P(g) + Y(g) + Z(g)反应速率系(常)数k与温度的关系为：

ln(k

/ min) = －-1-4-1 + 11.800

求：( 1 ) 该反应的活化能E

a；

( 2 ) 在504℃把A充入等容真空容器内，初始压力为30 kPa，计算容器内总压力达到60 kPa时所需要的时间。

7、（10分）水蒸气骤冷会发生过饱和现象。在夏天的乌云中，用飞机喷洒干冰微粒，使气温骤降至293K，水气的过饱和度（p/ps）达4。已知在293K时，水的表面张力为0.07288

N?m, 水的密度为997kg?m,试计算:(1)此时开始形成雨滴的半径。(2)每一雨滴中所含水的分子数。

-1-3