2024年1月25日发(作者：红旗suv7座报价)

水滑石

天然的水滑石[Mg6Al2(OH)16CO34H2O]在俄罗斯的乌拉尔和挪威的Snarum有少量的沉积。1966年，日本协和化学工业株式会社在世界上首次成功地合成了水滑石。第一个发现了水滑石作为抗酸剂在医药工业中的用途。因具有特殊的层状结构及物理化学性质,在吸附、石化塑料稳定剂、催化领域中占有重要位置,使该种产品在世界各地销售。我们海都化工独家代理日本DHT-4A合成的水滑石化合物。

水滑石的性能：

（1）DHT-4A是一种合成的水滑石化合物，近来被进一步应用在塑料加工领域中，如聚烯烃生产的一种稳定剂（卤素净化剂）。水滑石是无毒的热稳定材料。还可以作为聚氯乙烯（PVC）高效、无毒、价廉的热稳定剂。它可以有效地吸收PVC在加工和使用过程中分解产生的HCl，提高PVC的加工条件和热稳定性。可与有机锡或铅锌共同作为热稳定剂，或与其他助剂共同使用，进一步提高PVC的热稳定性。DHT-4A本身无毒，可大范围代替铅盐和其他金属类稳定剂，且可用于食品包装PVC中。

（2）铝镁水滑石是高效、无毒、低烟、高性价比的优良的环保型阻燃剂。水滑石兼有氢氧化镁和氢氧化铝类似的结构和组成，受热分解时释放出大量的水和二氧化碳，并吸收大量的热，能降低燃烧体系的温度；分解释放出的水蒸汽和二氧化碳气体能稀释和阻隔可燃性气体；热分解生成的镁铝氧化物与高分子材料燃烧时形成的炭化物，在材料表面形成保护膜，从而阻隔了氧的进一步侵入，也起阻燃效果。水滑石粒子分解后的固体产物具有很大的比表面积及很强的碱性，能及时吸收材料热分解时释放的酸性气体和烟雾并转变成相应的化合物，从而起到抑烟和消烟的作用。因此水滑石是很有希望的对环境友好的消烟型无毒无卤阻燃剂新品种。其阻燃性能明显优于氢氧化铝和氢氧化镁，而且兼具两者的优点。

（3）水滑石与其它制剂混用，除了可改善高分子材料的耐热性外，还可以改善它们的其它性能。如机械强度、抗老化温度、制品表面亮度、绝缘性能、抗静电性能、抗紫外线性能等。水滑石还具有良好的隔热性，促进PVC农膜对红外线的吸收，提高农膜的保温性。

水滑石的其他用途：

（1）用作塑料、橡胶、化纤等高分子材料的阻燃、稳定、绝缘、着色、抗紫外线等多功能填充改进剂。

（2）用作染料、涂料、油漆、油墨、化妆品日用化工原材料。

（3）用作染织物废水处理剂、放射性废水处理剂，污染净化絮凝剂。

（4）用作化工催化剂载体和芳构化催化剂。

（5）用作多种材料的改进剂和中间体。

型号

有效物质含量

主要用途

DHT-4A

99.9（％）

PP吸酸剂

品牌

产品规格

CAS

KYOWA

白色粉末

11097-59-9

塑料添加剂产品 AY-1X1吸酸剂

序号

产品名称

CAS

AY-1X1

碱式镁铝碳酸盐(人工合成水滑石)

11097-59-9

分子式

Mg2Al4.5(OH)16CO36H2O

一是塑料透明产品（PE/PP等多种热塑型材料）吸酸剂，二是塑料橡胶制品（PVC/应用范围

电缆/电线/导热材料）的稳定剂等

外观

挥发物

技术参数

无味白色粉末

＜0.5%（100℃，1h）

4.0-5.0

8.0-9.0

0.30-0.60μm

比表面积

重金属含量

5-15 m2/g

＜10 ppm

MgO/Al2O3摩尔比

PH值

平均粒径

特性

塑料制品（尤其PP中OPP膜料）高透明性，不变黄

除去酸性杂质，防腐蚀能力是ZnSt的5倍

不含重金属无腐蚀，安全环保，环境友好

良好的耐侯性

水滑石

（水滑石类化合物）

天然的水滑石在俄罗斯的乌拉尔和挪威的Snarum有少量的沉积。1996年，日本协和化学工业株式会社在世界上首次成功地合成了水滑石。第一个发现了水滑石作为抗酸剂在医药工业中的用途。通过一些著名的医药厂，已使这种产品在世界各地销售。

后来，水滑石化合物被进一步应用在聚合物加工领域。在这方面，充分利用了水滑石化合物的未匹配的酸中和特性，来使卤素被固定化。

DHT-4A是一种合成的水滑石化合物，近来被进一步应用在塑料加工领域中，如聚烯烃生产的一种稳定剂（卤素净化剂）。同时，生产具有残留催化剂功能的聚烯烃也需要DHT-4A。

DHT-4A 由于其含水率低，而且具有与烯烃将近的折射率，对透明的聚烯烃薄膜来说，是非常合适的卤素净化剂。由于有析出作用，在生产粘性接枝聚合物时，硬脂酸钙不能使用。DHT-4A便更加不可缺少了。

DHT-4A与HALS一起使用时，有长期的耐气候性。

特 性

酸吸附的独特机理

水滑石的优越性主要是由于它的吸附酸的特殊机理。 水滑石有显著的阴离子交换特性。例如：当HCl存在时，水滑石的CO32-很容易与Cl-进行交换。这样，氯离子被吸附并被固定在稳定的晶体结构中。

Mg4.3Al2(OH)12.6CO3-mH2O+2HCl ->Mg4.3Al2(OH)12.6Cl2-CO3- mH2O+H2O+CO2

合成物在水和油中是不溶的。另外，对于Cl-要从结构中释放，需要大约450℃的温度。

DHT-4A的优点

DHT-4A对用于生产聚合物或弹性体，与齐格勒-纳塔，弗里德尔。克拉夫茨，茂金属或其它酸性催化剂有关的残留酸性物质反应，并降低酸性物质的残留量。因此，DHT-4A可以明显地减轻或消除腐蚀性，提高聚合物的耐热性和气候特性。DHT-4A对于需要用高效催化剂来制造的，不需脱灰工艺的聚丙烯是非常适用的。由于用这种工艺生产的聚丙烯残留有大量的催化剂中的卤素成分，例如，大约10-300ppm的Cl-。 这种浓度会造成注塑设备的腐蚀或聚合物本身的降解问题。为此，残留的卤素应成为惰性的。DHT-4A的特有吸附特性，可理想地使卤素失去活性，很好地解决上述问题。

用于这种用途的传统的添加剂是硬脂酸钙，但由于以下原因，DHT-4A是占有优势的：

1、吸附量在最低范围内

DHT-4A的防腐蚀能力是硬脂酸钙的5倍。因此减小了由添加剂造成的任何聚合物物理特性的损失。

2、避免了聚合物变黄

当DHT-4A接触酚型稳定剂时，如广泛用作抗剂的B.H.T，DHT-4A不会是聚合物变黄。

3、没有硬脂酸蒸气问题

通过使用DHT-4A，可以消除讨厌的硬脂酸蒸气。

4、水带出减少

当使用DHT-4A时，水带出量明显低于硬脂酸钙。

DHT-4A的安全性说明

Kyowa的水滑石已经在世界范围内的制药工业中用作抗酸剂的事实，说明了DHT-4A的卫生和安全状况。由于DHT-4A在水和油中不溶解，因此含水或含油的食品可以用含有DHT-4A的薄膜包装，而不必担心DHT-4A会转移到食品中。在很多国家，DHT-4A被注册作为用于食品包装的聚烯烃中的正材料。

推荐的添加剂混合比率

在使用高效率催化剂和取消脱灰工艺的情况下，按DHT-4A的重量计算，需要0.001-0.3份，与其它添加剂一起，按干PP粉剂的重量计算合成100份。然后搅拌混合物并用挤压机将混合物压成丸。

DHT-4A的配量约为PP中残留的Cl的 10-20倍。

大连海晨化工矿产有限公司

大连市丹东街55-2号302室

电话： *************

浅谈卤素吸收剂对苯甲酸钠成核pp的影响

关键字: 聚丙烯 PP 卤素吸收剂 成核剂

硬脂酸钙(CaSt)~11合成水滑石DHT-4A均使苯甲酸钠在聚丙烯(PP)中的成核作用降低，但CaSt使成核PP性能下降更为明显，添加质量分数为0．05％ 的CaSt使PP的屈服拉伸强度、弯曲模量和结晶温度分别下降5．3％，l1％ 和5．3℃。而在同样添加量时，DHT_-4A对苯甲酸钠成核PP性能的影响不明显。因此，用苯甲酸钠作成核剂时，卤素吸收剂应选用DHT-4A，可以提高成核PP的综合性能。

聚丙烯(PP)密度小，无毒，可回收使用，有良好的综合物理性能，用途广泛。PP是半结晶型聚合物．加工过程中熔体结晶速率较慢，易形成大的球晶。影响制品的力学性能。加入成核剂是一种常用的提高PP综合性能的手段，它能使球晶尺寸微细化，并提高结晶度，使PP的刚性得以提高。同时成核作用还使PP的结晶温度大幅度提高．结晶速率加快，在加工过程中缩短成型周期，提高生产效率。苯甲酸钠是一种常用的有机羧酸盐类成核剂。本工作研究了苯甲酸钠对PP力学性能及结晶性能的影响以及卤素吸收剂硬脂酸钙(CaSt)和合成水滑石对苯甲酸钠成核作用的影响。

1 实验部分

1．1 原料

PP，T30S，粉料，中国石化股份天津分公司烯烃部生产；苯甲酸钠，天津塘沽东大化工有限公司生产；CaSt，意大利FACI公司新加坡分厂生产；合成水滑石，DHT-4A，平均粒径小于1 m，日本协和化学工业株式会社生产。

1．2 仪器与设备

Instron公司生产；MF1O0型注塑机。意大利MetalFluid Engineering公司生产；DSC7型差示扫描量热仪，美国Perkin Elmer公司生产；DLMP型偏光显微镜，德国Leica公司生产。

1．3 试样制备及性能测试

按配方称取各组分，在高速搅拌机中混合均匀后于200—24O oI=下挤出造粒．粒料干燥后在230 oI=下注塑成标准试样。拉伸性能按ASTM D638- 1998测试；弯曲性能按ASTM D 790-1998测试：悬臂梁冲击强度按AsTM D 256-1998测试；差示扫描量热法(DSC)分析在流量为50 mUmin的氮气气氛、10~C／rain的升降温速率下测试：偏光显微镜观测在试样经熔融再以1O oC／min降温结晶后进行。

2 结果与讨论

2．1 苯甲酸钠对PP性能的影响

2．1．1 力学性能

从图1可以看出。加入苯甲酸钠后。PP的屈服拉伸强度和弯曲模量均有大幅度提高．但在苯甲酸钠的质量分数大于0．2％ 时提升幅度减缓：在苯甲酸钠的质量分数为0．5％ 时屈服拉伸强度和弯曲模量提高幅度分别达到15％ 和38％。这主要是由于苯甲酸钠是Ot晶型成核剂。它的加入使PP球晶增多，球晶尺寸变小，结晶度提高，从而使PP的刚性提高。

2．1．2 结晶性能

从表1可以看出，苯甲酸钠的加入使PP的结晶温度显著提高．其质量分数大于0．2％ 后，PP结晶温度提升幅度均超过20℃结晶温度的提高有利于缩短产品成型周期，提高生产效率。熔融热焓也有较大的提高，表明成核剂的加入产生大量的异相晶核．加快了结晶的速度，增加了结晶的完善程度，提高了PP的结晶度，从而使PP刚性增强。相比之下，熔融温度变化不大，从其他类似的研究中也发现这一点[l]。

2．2 卤素吸收剂对苯甲酸钠成核作用的影响

CaSt、硬脂酸钠等卤素吸收剂对苯甲酸钠的成核作用有影响，使其结晶温度降低[2]。CaSt是PP最常用的卤素吸收剂，用于中和聚合物中的残留氯。DHT-4A是一种新型卤素吸收剂。为了研究CaSt和DHT．4A对苯甲酸钠成核作用的影响，固定苯甲酸钠的质量分数为0．2％．选定w(CaSt)和W(DHT-4A1分别为0，0．01％，0．02％，0．05％ ，0．10％ ，0．20％，分别记为 0#，1# ，2# ，3# ， 4#，5# 。按配方造粒后做物理性能测试、DSC分析及偏光显微镜观察。

2．2．1 对力学性能的影响

从图2可以看出，CaSt与DHT-4A均对苯甲酸钠成核PP的力学性能造成负面影响，使PP的屈服拉伸强度和弯曲模量均比只加苯甲酸钠的试样有所下降，特别是w(CaSt)达到0．05％ (PP中卤素吸收剂的常规添加量)后，PP的屈服拉伸强度和弯曲模量分别下降了5．3％ 和ll％，w(CaSt)达到0．20％ 时 PP力学性能已接近于未加成核剂的纯PP水平。相比之下，DHT A对力学性能的影响小很多，在w(DHT--4A)为0．05％

时，对PP的屈服拉伸强度和弯曲模量影响不大，但w(DHT一4A)超过0．10％ 以后，苯甲酸钠成核PP的屈服拉伸强度和弯曲模量都有较大变化。

2.2．2 对结晶性能的影响

从表2看出，随着卤素吸收剂含量的增加，结晶温度下降，但DHT-4A作用的下降幅度比CaSt小，在w(DHT一4A)为0．05％ 时(PP中卤素吸收剂的常规添加量)，结晶温度比只加苯甲酸钠而无卤素吸收剂的试样下降1．8℃ ，而CaSt则使下降了5-3℃。熔融热焓也呈下降趋势，表明结晶度也降低了。结晶度降低造成了成核PP的屈服拉伸强度和弯曲模量下降，而熔融温度的变化并不明显。

2．2.3 对球晶尺寸的影响

成核剂的加入使PP球晶尺寸减小，结晶细密。从图3可以看出，纯PP球晶粗大：加入质量分数为0．2％

的苯甲酸钠而不加任何卤素吸收剂．球晶明显变小，结晶细密；图3c的球晶介于图3a和图3b之间，球晶比图3b明显变大，表明成核作用受到了较大影响，而图3d的球晶细密程度和图3b相?小，成核效果好。

3 结论

a)成核剂苯甲酸钠的加入使PP的球晶尺寸减小，结晶细密，结晶温度和结晶度提高，屈服拉伸强度和弯曲模量均提高。

b)加入CaSt、DHT--4A等卤素吸收剂对苯甲酸钠成核作用有负面影响，使PP力学性能、结晶度和结晶温度降低，球晶粗化。相比之下。DHT-4A的影响比CaSt小很多。因此．在以苯甲酸钠作为PP的成核剂时。选用DHT-4A为卤素吸收剂。可达到最佳效果。

参考文献

2 Dieckmann Dale．Effect of various acid neutralizes on the

crystallization temperature of nucleated polypropylene[J]．Joumal \' ID=

李世博1,2 姚芳莲(1．天津大学化工学院，天津，300072； 2．中国石化股份天津分公司烯烃部，天津，300271)作者简介： 李世博，1971年生，高级工程师，在读硕士研究生，1993年毕业于南开大学化学系．从事聚丙烯新产品的开发。联系电话：；E—mail：lishibo71@sohu．Com.

提高抗氧剂双(2,4-二叔丁基苯基)季戊四醇二亚磷酸酯水解稳定性的方法专利类型：：：：：发明专利号：：：：：：2

专利申请日：：：：2009/07/13

公开（公告）号：：

公开（公告）日：：2009/12/16

分类号：：：：：：C09K 15/32;C09K 15/30;C09K 15/20;C09K 15/18;C08K 5/527;C08K

5/3492;C08K 5/17

申请（专利权）人：营口市风光化工有限公司发明（设计）人：：王文忠

申请人：：：：：：营口市风光化工有限公司

本发明涉及一种辅助抗氧剂及其制备方法与提高其抗水解稳定性的方法。本发明提供的抗氧剂包含有化合物（１）、酸中和剂和稳定剂；本发明还提供了上述辅助抗氧剂的制备方法，主要包括以下步骤：季戊四醇、苯类溶剂及反应系统用氮气置换；依次加入其他原料，在负压下回流；降温、加酸中和；除去催化剂和苯类溶剂；加入醇类溶剂及稳定剂；降温、脱除醇类溶剂，干燥。本发明还提供了提高所述辅助抗氧剂抗水解稳定性的方法：以复合型酸中和剂代替单一的酸中和剂。本发明提供的辅助抗氧剂具有优异的色泽稳定性及抗水解稳定性、性价比高、与其它光稳定剂如二苯甲酮、苯并三唑共用具有良好的协同效应。

主权利要求：

一种辅助抗氧剂，其特征在于：所述辅助抗氧剂包含有下述结构的化合物（１） ＊＊＊ （１） 还包含有酸中和剂和稳定剂，所述酸中和剂为乌洛托品、三乙醇胺、二乙醇胺、

三乙胺、二乙胺、三异丙醇胺、三正丁胺、二正丁胺、吡啶或二甲基苯胺或其 任意两种以上的混合物；所述稳定剂为氧化锌、碳酸钙、乌洛托品、ＤＨＴ－４Ａ、ＤＨＴ－４Ｃ、氢氧化铝、氧化镁或氧化钙或其任意两种以上的混合物。

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